對剛果(金)加丹加省幾家有代表性的氧化銅鈷礦冶煉企業(yè)通常采用的火法和濕法工藝進行介紹和評述。其中該國國有企業(yè)生產(chǎn)電銅和電鈷等最終產(chǎn)品,而該國中資企業(yè)一般生產(chǎn)中間產(chǎn)品或半成品。由于該國氧化銅鈷礦冶煉化學試劑和原輔材料缺乏,進口相關(guān)試劑、材料提高了企業(yè)生產(chǎn)成本。
剛果(金)礦產(chǎn)和水力等資源極為豐富,盛產(chǎn)有色金屬和稀有金屬,礦業(yè)是其重要的經(jīng)濟支柱。該國地下埋藏著品位很高的氧化銅鈷礦,其鈷產(chǎn)量占世界第一位。當?shù)仄髽I(yè)通常采用火法工藝和濕法工藝處理氧化銅鈷礦,2011 年筆者先后考察了加丹加省幾家有代表性的氧化銅鈷礦冶煉企業(yè),本文將對這些冶煉工藝和產(chǎn)品形態(tài)進行介紹。該省利卡西市位于剛果(金)東南部,靠近贊比亞。當?shù)氐你~鈷礦資源非常豐富,有氧化銅鈷礦和硫化銅鈷礦,因沒有考察到硫化銅鈷礦的冶煉工藝,本文只介紹氧化銅鈷礦的冶煉工藝。但根據(jù)資料介紹,硫化銅鈷礦冶煉采用沸騰氧化焙燒工藝,焙燒煙氣制酸,焙渣走氧化銅鈷礦冶煉的工藝路線。
剛果(金)除少數(shù)大中規(guī)模的企業(yè)擁有礦山外,大部分中小冶煉企業(yè)沒有礦山,銅鈷礦原料來自企業(yè)設(shè)置的收購站。所收購得的氧化銅礦(銅高鈷低,
銅計價,鈷不計價)銅品位范圍分別是8%~40%和6%~45%,氧化鈷礦(鈷高,鈷計價,銅不計價)鈷品位范圍是2%~20%。
A 企業(yè)是剛果(金)國有企業(yè)(含礦山),1929 年投產(chǎn)開始生產(chǎn)銅,1940 年開始生產(chǎn)鈷。目前采用濕法工藝處理氧化銅鈷礦原礦(含銅2.5%,含鈷0.1%~1%)和精礦(含銅20%~25%,含鈷2%~2.5%),有電銅和電鈷兩個生產(chǎn)流程。電銅生產(chǎn)工藝:氧化銅鈷原礦和精礦按比例混合處理,混合精礦球磨后采用硫酸還原分步浸出銅鈷,浸出溫度60~80℃,浸銅時間2h,浸鈷時間6 h;加入還原劑焦亞硫酸鈉將三價鈷還原為二價鈷浸出,浸出液經(jīng)過多次過濾(主要是砂濾)后加銅粒沉硒,送銅電積車間產(chǎn)出電銅。電鈷生產(chǎn)工藝:銅電積后液采用硫化、中和、水解脫除銅、鐵、鎳等雜質(zhì),澄清過程廣泛使用絮凝劑,脫雜溶液送電鈷車間產(chǎn)出電鈷,電鈷熔化水淬后得到鈷粒。
銅總回收率80%,鈷總回收率60%。銅冶煉耗硫酸3.5 t/t 銅;鈷冶煉耗硫酸8.5 t/t 鈷,耗石灰10 t/t鈷。企業(yè)現(xiàn)年產(chǎn)電銅約10 kt,年產(chǎn)電鈷約500 t。所用試劑除自產(chǎn)硫酸(硫磺制酸,下同)和石灰乳外,皆從南非進口。
B 企業(yè)是中資企業(yè),有2個生產(chǎn)系統(tǒng)分別采用火法工藝和濕法工藝處理從各處收購的氧化銅鈷礦,銅品位低于15%的氧化銅礦進濕法系統(tǒng),鈷品位低于1%的氧化鈷礦進火法系統(tǒng)。
火法工藝為電爐還原熔煉生產(chǎn)粗銅和銅鈷合金。氧化銅鈷礦和熔劑石灰石、還原劑焦炭混合加入電爐,熔煉溫度1 200 ℃,產(chǎn)出含銅大于92%的粗銅,澆鑄成粗銅塊;產(chǎn)出熔融態(tài)電爐渣再進另一臺電爐并配入焦炭還原熔煉生產(chǎn)銅鈷合金,熔煉溫度1 400 ℃(銅+鈷≥40%)。冶金原理是控制還原劑焦炭的量和熔煉溫度來達到分步還原的目的,先在第一臺電爐中還原銅,再在第二臺電爐中還原銅和鈷。年產(chǎn)粗銅和銅鈷合金分別約為10 kt 和2 kt,產(chǎn)品銷往中國。
濕法工藝:氧化銅鈷礦球磨至100目,采用硫酸和硫化亞鐵分步浸出銅鈷,浸出液合并經(jīng)萃取電積產(chǎn)出電銅,定期抽出萃余液,經(jīng)中和初步除雜后制取粗氫氧化鈷。電積銅就地銷售,粗氫氧化鈷銷往中國。該廠自產(chǎn)硫酸,除石灰外,其余化學試劑從中國采購。
C企業(yè)是中資企業(yè),用電爐還原熔煉處理氧化銅鈷礦,產(chǎn)銅鈷合金。日處理氧化銅鈷礦約100 t,產(chǎn)銅鈷合金11~13 t。該工藝用石灰石造渣,粉煤還原,合金溫度1 250 ℃,渣溫1 500~1 600 ℃。雨季精礦水分高,需進入內(nèi)熱式回轉(zhuǎn)窯干燥。精礦、石灰石、煤在精礦庫中由抓斗吊到料倉,卸至皮帶,分別輸送到爐頂?shù)? 個倉;每個倉下有一條皮帶分別將三種物料輸送到埋刮板中混合;埋刮板中物料再進入到爐頂?shù)?條埋刮板,每個埋刮板有數(shù)個下料口。爐頂有料位棒測渣位和合金位。渣和銅鈷合金都采用水淬方式放出。銅鈷合金銷往中國,渣棄去。
C 企業(yè)采購當?shù)氐难趸~鈷礦,一般要求含鈷>4%,渣含鈷、渣含銅年平均值0.2%~0.4%,銅鈷合金含銅+鈷30%~40%、鎳3%~7%、鐵30%~40%、SiO25%~10%。
D 企業(yè)是中資企業(yè),采用濕法工藝處理氧化銅鈷礦(含銅5%~10%,含鈷2%~5%)。礦石球磨至100目進浸出槽,加熱,加硫酸和還原劑硫酸亞鐵(現(xiàn)場用萃余液加硫酸和鐵粉制成)浸出,浸出硫酸銅鈷漿液采用碳酸鈣料漿中和調(diào)酸后濃密分離,得到底流和清液;清液澄清過濾進行一次萃取,反萃得到富銅液進電積產(chǎn)電銅。一次萃余液合并底流進行攪拌洗滌,固液分離后產(chǎn)出浸出渣洗后外排;濾液澄清后進行二次萃取。二次萃余液用碳酸鈣料漿中和調(diào)酸后濃密分離,得到底流返回攪拌洗滌;而清液在加熱的條件下,采用中和劑氧化鎂進行一次中和沉鈷、二次中和沉鈷,產(chǎn)出粗氫氧化鈷為最終產(chǎn)品,中和后液處理后外排或部分回用。電積車間設(shè)計簡捷,電積槽內(nèi)放塑料小球隔酸霧,用落地簡易吊車吊出裝槽,電積銅在90℃泡洗槽中浸泡后取出人工剝片。該企業(yè)自產(chǎn)硫酸,年產(chǎn)電積銅約10kt。冶煉銅總回收率95%,鈷總回收率88%。
E企業(yè)是中資企業(yè),所處理的氧化銅鈷礦含銅高(>10%)、含鈷低。先將礦石球磨至100目,用硫酸浸出銅鈷,浸出液直接送電積產(chǎn)出電銅,電積后液返
回浸出氧化銅鈷礦;浸出渣洗水經(jīng)萃取、反萃得到的富銅液送電積槽生產(chǎn)電銅。浸出時未加還原劑,也未加熱,浸出鈷的濃度較低,最后鈷在廢水外排時中和得到碳酸鈷。企業(yè)年產(chǎn)約3 kt 電積銅和少量碳酸鈷。
1)A企業(yè)建廠和生產(chǎn)時間很長,銅鈷冶煉工藝過程主要是浸出+除雜+電積,而浸出液除雜大多是采用中和、硫化,固液分離過濾基本采用砂濾。因工藝冗長、設(shè)備陳舊等原因,銅鈷冶煉回收率低,硫酸等試劑消耗多?,F(xiàn)在,銅鈷冶煉企業(yè)中銅鈷浸出液除雜基本采用高效脫雜的萃取反萃工藝提純和富集銅,萃余液中的鈷也可以采用萃取反萃工藝提純和富集,作為生產(chǎn)電鈷的原料,固液分離基本采用壓濾機或濃密機實現(xiàn)。
2)B 企業(yè)對銅高鈷低的氧化銅鈷礦采用火法工藝處理,剛果(金)廉價的水電支持了電爐熔煉;而對銅低鈷高的氧化銅鈷礦采用濕法工藝處理。
4)D 企業(yè)氧化銅鈷礦含銅鈷較低,采用濕法工藝處理,該工藝過程較長、完整、經(jīng)典。先分步預浸出銅,再加入現(xiàn)場自制的硫酸亞鐵浸出鈷,浸出的銅鈷漿液在加碳酸鈣料漿時加熱;進行二次萃取:一次萃取反萃產(chǎn)出的富銅液經(jīng)電積產(chǎn)電積銅,對一次萃余液和浸出底流攪拌洗滌后清液進行二次萃取;鈷被富集到二次萃余液中,二次萃余液二次加氧化鎂中和沉鈷得到粗氫氧化鈷。氧化鎂較貴,但加入氧化鎂的特點是中和耗酸當量大,沉鈷時鎂不沉淀,降低了氫氧化鈷中雜質(zhì)含量以及便于粗氫氧化鈷的后續(xù)提純工序;中和劑都是采用碳酸鈣(石灰石)磨粉制料漿;洗水和料漿大多返回前工序處理等。
5)E 企業(yè)是中資企業(yè),由于處理的氧化銅鈷礦含銅高、含鈷低,故采用濕法工藝處理,通過控制一定的液固比,得到硫酸銅濃度較高的浸出液,可以直接進行電積,生產(chǎn)含銅達99.9%電銅。因氧化銅鈷礦含鈷低,主工藝只考慮回收銅,采用簡捷設(shè)計,不采用還原加熱浸出而是采用常溫攪拌浸出,省去萃取工序,降低了生產(chǎn)成本。
1)氧化銅鈷礦冶煉一般有二種工藝,即火法工藝和濕法工藝?;鸱üに囀请姞t還原熔煉生產(chǎn)粗銅和銅鈷合金,或者只生產(chǎn)銅鈷合金。氧化銅鈷礦含銅較高并含少量的鈷就生產(chǎn)粗銅和銅鈷合金,如含銅和鈷都不高,則直接生產(chǎn)銅鈷合金。濕法工藝是氧化銅鈷礦還原浸出銅和鈷,浸出液處理流程視銅的濃
度進行選擇,若銅的濃度高,浸出液直接送電積車間生產(chǎn)電銅,電積后液氧化中和沉鐵、碳酸鈉沉銅生產(chǎn)堿式碳酸銅,碳酸鈉中和沉鈷生產(chǎn)碳酸鈷;若銅的濃度低,浸出液送萃取車間富集銅后送電積車間生產(chǎn)電銅,鈷不被萃取,在萃余液中中和以粗氫氧化鈷或碳酸鈷的形式回收鈷半成品。
2)剛果(金)國有企業(yè)生產(chǎn)電銅和電鈷等最終產(chǎn)品;而中資企業(yè)一般生產(chǎn)中間產(chǎn)品或半成品,盡量降低投資和生產(chǎn)成本。
3)剛果(金)氧化銅鈷礦冶煉所需的化學試劑和原輔材料缺乏,企業(yè)一般自產(chǎn)硫酸,萃取劑、碳酸鈉等都要從國外進口,提高了生產(chǎn)成本。返回搜狐,查看更多